电子顺磁共振(EPR):相对定量与绝对定量
电子顺磁共振(EPR)技术是目前唯一可直接探测样品中未成对电子的方法,其中,定量电子顺磁共振方法可提供样品中未成对电子自旋数目,这在研究反应动力学、解释反应机理和商业应用方面具有重要的意义。因此,通过电子顺磁共振技术获取样品的未成对电子自旋数目一直是研究的热点。
目前的定量电子顺磁共振方法主要有两种:相对定量EPR与绝对定量EPR。
相对定量EPR
相对定量EPR方法是通过比较未知样品EPR吸收谱图的积分面积与标准样品EPR吸收谱图的积分面积来完成相对定量分析。因此在相对定量EPR方法中,需要引入一个已知自旋数目的标准样品。
EPR吸收谱图积分面积的大小不仅与样品中未成对电子自旋数目有关,还与实验参数的设置、样品的介电常数、样品的尺寸和形状及样品在谐振腔中的位置等因素相关。因此在相对定量EPR方法中,要想获得较为准确的定量结果,需要标准样品与未知样品性质相似、形状大小相近且在谐振腔内的位置一致。
绝对定量EPR
绝对定量EPR方法是指通过EPR测试可直接获取样品中未成对电子自旋数目,而无需使用标准样品。
在绝对定量EPR实验中,想要直接获取样品中未成对电子自旋数目,需要知道待测样品EPR谱图(通常为一阶微分谱)的二次积分面积值、实验参数、样品体积、谐振腔分布函数及校正因子。首先通过EPR测试得到样品的EPR谱图,再对EPR一阶微分谱图进行二次积分面积处理,得到二次积分面积值,然后结合实验参数、样品体积、谐振腔分布函数及校正因子,便可直接获取样品中的未成对电子绝对自旋数目。
国仪量子公司新开发的未成对电子自旋绝对定量功能可用于直接获取样品中未成对电子的自旋数目,无需使用参考样品或标准样品。其中,谐振腔分布函数与校正因子,在仪器出厂前已进行设置。谱图测试完成后,用户只需在软件中输入相关参数,即可直接获得样品中的未成对电子自旋数目。其中,用户输入参数包括:样品直径、样品长度、电子自旋量子数、测试温度、二次积分面积以及样品中心到仪器顶端放样夹位置的距离。该功能可使用户方便、快速地获取测试样品中的未成对电子自旋数目。